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VinylIsobutyl POSS,乙烯基异丁基化笼形倍半硅氧烷的介绍

2025-06-19 [51]

乙烯基异丁基化笼形倍半硅氧烷(通常指含乙烯基和异丁基等基团的笼形倍半硅氧烷,如八乙烯基笼型倍半硅氧烷等类似结构化合物)是一类具有特殊结构和性能的有机-无机杂化纳米材料,以下从结构、性能、应用、合成等方面进行介绍:

结构特点

  • 笼型结构:由Si-O交替连接的硅氧骨架组成的无机内核,形状如同一个“笼子",其三维尺寸在1~3nm之间,属于纳米化合物。

  • 有机基团:在笼型结构的八个顶角上Si原子所连接的基团R中,包含乙烯基和异丁基等。乙烯基具有反应活性,可参与自由基反应形成化学交联;异丁基则可能影响材料的溶解性、相容性等。

结构式:

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性能特点

  • 热稳定性:由于Si-O键能较高(445.2KJ/mol),相比C-C键能(350.7KJ/mol)和C-O键能(359.1KJ/mol),破坏POSS内核中的键所需能量较大,因此具有较好的热稳定性。

  • 机械性能:硅氧烷笼型结构可形成物理交联点,有助于提升材料的机械强度、硬度等。

  • 光学性能:具有特殊的介电性和光学性质。

  • 反应活性:乙烯基的存在使材料具有一定的反应活性,可与其他聚合物或单体发生化学反应。

应用领域

  • 复合材料:作为改性剂加入塑料或橡胶基体中,可提升材料的热变形温度、耐磨性等。

  • 涂层材料:作为涂层材料的关键组分,在防护领域表现突出。添加该物质的防腐涂层在盐雾实验中耐蚀时间大幅延长,其原理在于硅氧烷结构形成致密屏障,乙烯基增强涂层与金属基体的附着力。

  • 电子封装材料:用于电子封装材料,可延长器件在恶劣环境中的工作寿命,归功于其极低的介电常数和介电损耗,以及优异的防潮性能。还可作为5G基站滤波器的填充介质,降低信号传输损耗。

  • 生物医学领域:在骨科材料中,其硅氧烷结构促进羟基磷灰石沉积,乙烯基增强材料韧性,可加快植入体周围骨整合速度;用于隐形眼镜材料,可提高透氧系数,延长连续佩戴时间。

合成方法

  • 水解缩合法:以含三个可以水解的基团的硅烷(如三氯硅烷及三烷氧基硅烷)为原料,在酸或碱的催化作用下进行水解缩合反应。使用三氯硅烷为原料时,一般在强酸性条件下进行水解,反应条件较剧烈,需要强烈搅拌来提高反应效率;使用三烷氧基硅烷为原料时,反应条件较温和,但反应速度慢,时间可能达数月之久。

  • 缺角闭环法:以未全水解的POSS为前驱体,然后与带有目标官能团的氯硅烷发生缩合反应,得到单官能团POSS。此方法反应周期短,转化率高,但整个反应过程对未全水解的POSS(T7)提纯要求高。

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