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g-C3N4/TiO2异质结的制备方法

2025-08-06 [31]

g-C3N4/TiO2异质结是由石墨相氮化碳(g-C3N4)和二氧化钛(TiO2)组成的复合材料,通过构建异质结结构显著提升光催化性能,在能源转换和环境修复领域展现出广阔应用前景。

一、材料特性与优势

  1. g-C3N4的特性

    • 结构:二维层状材料,由三嗪环或3-s-三嗪环通过共价键连接形成,具有高度离域的π共轭体系。

    • 光学性质:禁带宽度约2.7 eV,可吸收波长小于475 nm的蓝紫光,实现可见光催化。

    • 化学稳定性:耐高温(>600℃)、耐强酸强碱,且无毒无害,对环境友好。

    • 电子结构:N的pz轨道构成最高占据分子轨道(HOMO),C的pz轨道构成较低未占据分子轨道(LUMO),满足光解水产氢产氧的热力学要求。

  2. TiO2的特性

    • 结构:常用锐钛矿型,具有高催化活性和稳定性,但禁带宽度约3.2 eV,仅能吸收紫外光(占太阳光谱的5%以下)。

    • 缺陷:光生电子-空穴对易复合,导致量子效率低。

  3. g-C3N4/TiO2异质结的优势

    • 光谱响应扩展:g-C3N4的可见光吸收能力与TiO2的紫外光响应互补,拓宽了催化剂的光谱响应范围。

    • 载流子分离增强:异质结界面形成的内建电场促进光生电子和空穴的分离,抑制复合,提高量子效率。

    • 协同效应:g-C3N4的化学稳定性和TiO2的高催化活性相结合,提升整体光催化性能。

二、制备方法

  1. 物理混合法

    • 步骤:将g-C3N4和TiO2粉末按一定比例混合,通过研磨等方法制备异质结。

    • 特点:操作简单,但界面接触不均匀,性能提升有限。

  2. 化学合成法

      • 原位煅烧法

    • 将尿素和(NH4)2TiF6混合溶液烘干后煅烧,原位生成g-C3N4和TiO2,形成异质结。

    • 优势:操作简单,成本低廉,适合大规模制备。

    • 溶胶-热液法

    • 将钛酸正丁酯、无水乙醇和g-C3N4混合形成溶胶,转移至反应釜进行热液合成,得到g-C3N4/TiO2光催化剂。

    • 优势:可实现均匀复合和良好界面接触,提升光催化性能。

    • 其他方法

    • 水热法:利用高温高压条件促进g-C3N4和TiO2的复合。

    • 超声法:通过超声波辅助实现均匀混合和界面结合。

三、应用领域

  1. 光催化分解水制氢

    • g-C3N4/TiO2异质结在可见光照射下可高效分解水制氢,氢气产生量显著高于单一组分。

    • 案例:通过热处理法制备的C-TiO2/g-C3N4异质结,在5小时内氢气产生量达5.728 mmol/g,表观量子效率约为6.2%,是原始g-C3N4的2.4倍。

  2. 降解有机污染物

    • 异质结结构促进光生载流子分离,提高降解效率,可用于降解罗丹明B、四环素等有机污染物。

    • 案例:g-C3N4/TiO2(B)异质结在可见光下对四环素的降解率达77.38%,且具有良好的循环稳定性。

  3. 杀菌消毒

    • 光生空穴和活性氧物种(如·O2⁻、·OH)可破坏细菌细胞结构,实现高效杀菌。

  4. 能源存储

    • 在锂离子电池等领域有潜在应用,可提高电池性能和循环寿命。

  5. 传感器

    • 用于制备高性能气体传感器,提高灵敏度和选择性。

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